一、 前言
随着工业的迅速发展,氮气在化工、电子、冶金、食品、机械等领域获得了广泛的应用,我国对氮气的需求量每年以大于8%的速度增加。 氮气的化学性质不活泼,在平常的状态下表现为很大的惰性,不易与其他物质发生化学反应。因此,氮气在冶金工业、电子工业、化工工业中广泛的用来作为保护气和密封气,一般保护气的纯度要求为99.99%,有的要求99.998%以上的高纯氮。液氮是一个较方便的冷源,在食品工业、医疗事业以及畜牧业的精液贮藏等方面得到越来越普遍的应用。在化肥工业生产合成氨时,合成氨的原料气—氢、氮混合气若用纯液氮洗涤精制,可使惰性气体的含量极微小,一氧化硫和氧的含量不超过20ppm。
氮气在石油化工装置中也有广泛的应用,主要应用及要求见下表:
装置名称 |
用途 |
负荷特点 |
纯度 |
压力等级 |
加氢装置 |
连续用量:用于气封 |
用量小 |
99.9% |
0.7MPa |
间断用量:开工用于气密;停工用于吹扫 |
用量较大 |
99.9% |
0.7 MPa |
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重整装置 |
间断用量:用于吹扫、干燥等 |
用量较大 |
99.9% |
0.7 MPa |
PTA装置 |
连续用量:用于气封 |
用量较小 |
99.99% |
0.7 MPa |
间断用量:反应器保护 |
一次用量大 |
99.99% |
4.0 MPa |
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间断用量:输送 |
用量大 |
95% |
0.7 MPa |
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PX装置 |
连续用量:用于气封 |
用量较小 |
99.9% |
0.7 MPa |
间断用量:用于吹扫、干燥、气密 |
用量大 |
99.9% |
0.7 MPa |
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芳烃抽提装置 |
连续用量:抽提塔分层控制 |
用量小 |
99.9% |
0.7 MPa |
间断用量:吹扫、稳压 |
用量大 |
99.9% |
0.7 MPa |
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储运 |
连续用量:气封 |
用量较小 |
99.9% |
0.7 MPa |
间断用量:吹扫、气密 |
用量大 |
99.9% |
0.7 MPa |
纯净的氮气无法从自然界直接汲取,主要采用空气分离法。空气分离法中包括:深冷法、变压吸附法、膜分离法。
1、 深冷法:
此法是先将空气压缩、冷却,并使空气液化,利用氧、氮组分的沸点的不同(在大气压下氧的沸点为90K,氮的沸点为77K),在精馏塔的塔盘上使气、液接触,进行质、热交换,高沸点的氧不断从蒸汽中冷凝成液体,低沸点的氮不断的转入蒸汽中,使上升的蒸汽中含氮量不断提高,而下流液体中含氧量越来越高,从而使氧、氮分离,得到氮气或氧气。此法是在120K以下的温度条件下进行的,故称为深冷法空气分离。
2、 变压吸附法:
变压吸附法即PSA法(Pressure Swing Adsorption),基于吸附剂对空气中的氧、氮组分选择性吸附而使空气分离得到氮气。当空气经过压缩,通过吸附塔的吸附层时,氧分子优先被吸附,氮分子留在气相中,而成为氮气。吸附达到平衡时,利用减压将分子筛表面所吸附的氧分子驱除,恢复分子筛的吸附能力即吸附剂解析。为了能够连续提供氮气,装置通常设置两个或两个以上的吸附塔,一个塔吸附,另一个塔解析,按适当的时间切换使用。
3、 膜分离法:
膜分离法是利用有机聚合膜的渗透选择性,从气体混合物中分离出富氮气体。理想的薄膜材料应具有很高的选择率和渗透性。为了得到经济的流程,需要很薄的聚合物分离膜(0.1μm),所以需要支撑。渗透器常为板式渗透器和中空纤维渗透器。此法,若产气量大,所需薄膜表面积太大,薄膜价格高,虽然膜分离法装置简单,操作方便,但工业应用还不广泛,本篇不再多述。
深冷制氮已有近百年的历史,工艺流程不断改进。变压吸附制氮是近二十年发展起来并被市场广泛接受的技术。本篇试从流程、费用、运行和产品种类等方面比较二者的差别,并得出相关结论。