电解水制氢多采用铁为阴极面，镍为阳极面的串联电解槽（外形似压滤机）电解苛性钾或苛性钠的水1653溶液。阳极出氧气，阴极出氢气。该方法成本较高，但产品纯度大，可直接生产99.7%以上纯度的氢气。这种纯度的氢气常供：
电子、仪器、仪表工业中用的还原剂、保护气和对坡莫合金的热处理等；粉末冶金工业中制钨、钼、硬质合金等用的还原剂；制取多晶硅、锗等半导体原材料；油脂氢化；双氢内冷发电机中的冷却气等。利用电解饱和食盐水产生氢气，如2NaCl+2H2O==通电==2NaOH+Cl2↑+H2↑
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