经加氢反应后所有的硫都被转化成硫化氢，然后经过MDEA吸收后送到脱硫再生部分，脱除硫化氢的尾气焚烧，回收热量后经烟囱放空达标排放。
4．2．克劳斯尾气还原吸收工艺（SCOT）简示：
4．3．三龙公司推出的克劳斯尾气加氢催化剂：
为了制备出优于国外的克劳斯尾气加氢催化剂，我们通过大量研究，制备出低温活性好，有机硫转化率高的克劳斯尾气加氢转化催化剂。其制备方法已通过检索查新，发明专利申请受理的申请号：200810225939.2
公司从吨位级产品中抽查，多批产品送硫磺回收催化剂专业部门进行检测，产品质量上乘，可与进口剂相媲美（详见附表）：
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温度/℃
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项目
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三龙
SL-S01
|
龙三
SL-S02
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进口
X-534
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进口
X-29
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220
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SO2加氢转化率，%
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92
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≥99
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80
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75
|
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CS2水解率，%
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95
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≥98
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78
|
72
|
|
|
240
|
SO2加氢转化率，%
|
≥99
|
≥99
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93
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88
|
|
CS2水解率，%
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≥98
|
≥98
|
90
|
86
|
|
|
260
|
SO2加氢转化率，%
|
-
|
-
|
≥99
|
≥99
|
|
CS2水解率，%
|
-
|
-
|
≥98
|
≥98
|
从表1结果可以看出，两种催化剂在反应温度240℃时，二氧化硫加氢活性大于99%和有机硫水解活性大于98%（即使用色谱检测不到非硫化氢的含硫化合物），在反应温度220℃时，SL-S01催化剂的二氧化硫加氢活性、有机硫水解活性也明显优于进口的X-534催化剂和X-29催化剂，其中，X-534在镇海炼化7万吨/年硫回收装置上使用，X-29催化剂在金陵石化5万吨/年硫回收装置上使用。
5．小结：
1）用二氧化钛制备克劳斯硫磺回收催化剂克劳斯反应活性高，几乎达到热力学平衡转化率；对有机硫水解能力强，CS2水解率几乎是氧化铝催化剂的1倍以上，达100%；此外，还具有耐“漏O2”中毒性能，并且因“漏O2”而导致催化剂严重失活时，一旦恢复正常操作条件，即可很快达到原来的活性水平。三龙催化剂有限公司生产的克劳斯硫磺回收催化剂性能上乘，有些技术指标超过进口同类催化剂水平。
2）三龙催化剂有限公司用二氧化钛载体制备的克劳斯尾气加氫催化剂有很高的低温加氫活性，低温加氫活性明显优于进口的同类催化剂。有机硫水解活性大于98%是一种加氫性能优良的催化剂。
3）浙江三龙催化剂有限公司生产的钛基克劳斯硫磺回收催化剂和钛基克劳斯尾气加氫催化剂性能优良、性价比高、又有独立自主的知识产权，可适合国内主流硫回收工艺对催化剂的需求。采用两级克劳斯＋尾气加氫转化工艺（SCOT），选用SL-K01/SL-K02/SL-S01型催化剂后，硫回收率达到99.98%；采用一级克劳斯＋克林塞夫（Clinsulf）工艺，选用SL-K02/SL-K03催化剂后，总硫回收率达到99.5%；对原来采用二级克劳斯工艺的硫回收装置，采用SL-K01/SL-K02钛催化剂后总硫回收率提高3%；若增设第三反应器并使用SL-K02型TiO2催化剂，则可使装置总硫转化率达到98%水平。
6．应用业绩：
尽管公司生产钛基克劳斯硫磺回收催化剂和克劳斯尾气加氢转化催化剂时间较短，但已有出口美国POROCEL公司和石家庄金石化工有限公司的使用业绩。相信广大用户在选择新颖、高效、高性价比催化剂中能选用我们生产的催化剂，它必将给用户企业带来巨大的经济和社会效益；也为我公司树立更多样板和更好的应用业绩！
3）硫磺回收催化剂评价报告
1.评价装置
实验室评价在5ml微型反应装置上进行，反应器由内径为14mm的不锈钢管制成，反应炉采用电加热方式，近似等温炉体。催化剂装填量为5ml，粒度20~40目，上部装填相同粒度的石英砂进行混合预热。采用日本岛津GC—14B气相色谱仪在线分析反应器入口及出口气体中H2S、SO2、COS、CS2的含量；采用GDX—301担体分析硫化物；采用5A分子筛分析O2含量；柱温120℃，采用热导检测器，以氢气作载气，柱后流速28ml/min。微反评价装置工艺流程如图1所示。
1 减压器2流量控制器 3浮子流量计 4混合器 5截止阀 6干燥器7蒸汽发生器
8反应器9 微量泵10蒸馏水瓶11硫磺扑集器12 CS２汽化器13冷井
14气相色谱仪15数据处理机16放空线
图1 实验室催化剂微反活性评价装置示意图
2 评价条件
2.1催化剂克劳斯反应活性评价
以2H2S＋SO2→ Sx＋2H2O为指标反应,考察催化剂的克劳斯反应活性。反应器入口气体组成为H2S2%、SO21%、O22000ppm、H2O 30%，其余为N2；体积空速为2500h-1，反应温度为230℃。根据下式计算催化剂的克劳斯转化率：
ηH2S＋SO2＝ ×100%
其中M0、M1则分别代表反应器入口及出口处H2S和SO2的体积浓度之和。每小时采样分析一次，分析结果取10小时的平均值。
2.2催化剂有机硫水解活性评价
以CS2＋2H2O→CO2＋2H2S为指标反应，考察催化剂的有机硫水解活性。反应器入口气体组成为CS21%、SO21%、O22000ppm、H2O 30%，其余为N2；体积空速为2500h-1，反应温度为330℃。根据下式计算催化剂的CS2水解率:
ηCS2＝ ×100%
其中C0、C1分别为反应器入口及出口处CS2的体积浓度。每小时采样分析一次，分析结果取10小时的平均值。
3.试验结果
SL-K01、SL-K02催化剂与LS-300氧化铝基催化剂、CRS-31氧化钛基催化剂物化性质及活性的对比评价结果列于表1。
表1 催化剂物化性质及活性对比结果
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项目
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SL-K01
|
SL-K02
|
CRS-31
|
LS-300
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规格，mm
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ф3.6mm
条形
|
ф3.6mm
条形
|
ф4-6mm
条形
|
ф4-6mm
球形
|
|
TiO2,%
|
>56
|
>73
|
>85
|
Al2O3
|
|
孔容，ml/g
|
0.31
|
0.32
|
0.26
|
0.42
|
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比表面积，m2/g
|
179
|
154
|
142
|
310
|
|
堆比，kg/l
|
0.88
|
0.89
|
0.93
|
0.67
|
|
克劳斯活性，%
|
84.6
|
83.2
|
82.1
|
83.8
|
|
有机硫水解活性，%
|
82
|
100
|
100
|
58.8
|
注：SL-K01,SL-K02是三龙催化剂有限公司提供的样品
CRS—31型催化剂是法国进口剂
LS—300型催化剂已成为目前在物化性能技术指标和催化活性上全面达到国外同类产品水平的Al2O3硫磺回收催化剂。
