(记者 王繁泓)浙江德清三龙催化剂有限公司开发的两种新型催化剂,将使目前普遍使用的克劳斯硫磺回收装置结束催化剂长期被国外垄断的历史。记者1月14日从三龙催化剂公司获悉,该公司开发的两种硫磺回收催化剂经权威部门检测,其催化性能超过进口剂水平,而价格却大大低于进口产品。这两种催化剂的研制成功,不仅可提升我国煤、石油、天然气的加工水平,而且将推动我国环保工作再上新台阶。
据三龙公司董事长沈炳龙介绍,含硫原油在加工过程中会产生酸性气体和含硫烟气等污挚物,如果直接外排不仅污染环境,而且还造成巨大浪费。英国科学家C F Claus就首先发明了克劳斯硫磺回收工艺装置,后来德国科学山泌对该工艺作了重大改进,使克劳斯硫磺回收工艺装置成为目前国际上普遍采用的装置。目前国内该装置中采用的催化剂长期被国外垄断。据统计,2006年我国共有硫磺回收装置138套,总生产能力达500万吨/年以上,年需催化剂达2.5亿元,这些催化剂全部从国外进口。
最初克劳斯硫磺回收装置采用的是铝矾土催化剂,后来发展到氧化铝催化剂。但氧化铝催化剂由于受操作条件的限制,会因硫酸盐化中毒而导致反应活性下降;另外微量的O2 还能破坏氧化铝催化剂表面其些暴露的未完全配位的O2-离子的“缺陷”部位,使催化剂“中毒”,从而导致催化剂活性下降。鉴于此,二氧化钛型催化剂成为目前国际上克劳斯硫磺回收催化剂的开发方向。另外科研人员还提出在尾气排放前加设一套尾气加氢装置,并通过二氧化钛加氢催化剂,使尾气中的硫化物加氢生成硫化氢后再返回至克劳斯硫磺回收装置中,最后的尾气焚烧后放空,便可达到“零”排放。
据沈炳龙介绍,三龙催化剂公司研制的钛基克劳斯硫磺回收催化剂的最大特点是:反应活性高,几乎达到热力学平衡转化率;其次对有机硫水解能力强,水解率几乎是三氧化二铝催化剂的一倍以上;该催化剂还具有较强的耐中毒性能,且催化剂一旦因操作条件不正常而“中毒”,在恢复正常操作条件下便能很快达到原来的活性水平。此外,该公司还专门开发了低温活性较高的尾气加氢催化剂,性能明显优于进口同类产品,有机硫水解活性大于98%,是一种加氢性能优良的催化剂。
2)两种新颖、高效硫磺回收催化剂(综合性简介)
摘要:在硫磺回收工艺过程中,三龙催化剂有限公司推出了两种新颖、高效、性价比高的催化剂。一种是钛基克劳斯硫磺回收催化剂;一种是钛基克劳斯尾气加氫催化剂。这两种催化剂的性能都赶上进口同类催化剂水平,价格又大大低于进口剂。它的面市象两颗闪烁的明星,有自主知识产权、为振兴民族工业增光!
图1、改良克劳斯硫磺回收装置工艺流程图
在高温热反应条件下,元素硫基本上以S1和S2形态存在。燃烧后的含硫混合物进入废热锅炉冷却到350℃左右,同时产生中压饱和水蒸汽通入蒸汽管线。从废热锅炉出来的混合气进入一级冷凝器,冷却到150—160℃,产生的液态硫以S8和S6形态从一级捕集器底部进入液态硫储罐。同时产生的水蒸汽进入低压管网。再热后的工艺气则进入二至三个绝热反应器进行低温催化反应。鉴于CS2和COS的水解反应受动力学过程所控制,高温有利于有机硫化物水解反应的进行。而H2S与SO2 的克劳斯反应受热力学平衡所控制,低温有利于生成元素硫和水。因此,第一反应器床层温度一般控制在300—320℃,第二和第三反应器床层温度大致控制在250℃和210℃左右,比过程气中硫的露点温度高20—30℃,采用逐级降低温度的措施强制反应向右方向进行。同时,在反应器之间采用冷凝的方法连续不断地回收液态硫。