由陕西煤业化工技术研究院有限责任公司自主开发的煤焦油清洁提酚技术,以煤焦油酚油为原料,采用双相溶剂萃取工艺,提取的粗酚品质好、杂质含量低,易于进一步精制分离。该技术的成功研发,攻克了煤焦油中高附加值酚类化合物难以高效清洁提取的难题,在创造可观利润的同时,降低了下游煤焦油轻质化加工过程的氢耗,进一步提高了综合经济效益,对煤焦油深加工产业具有重要意义。
十年一剑破瓶颈
苯酚、甲基酚、二甲酚等酚类化合物广泛应用于医药、香料、工程塑料和酚醛树脂等精细化学品领域,产品附加值高,化学合成复杂。
目前,工业上煤焦油提酚普遍采用高污染排放、高能耗的酸碱洗提酚工艺,导致整个产业难以实现规模化持续发展。萃取提酚技术采用的高沸点萃取剂,推高了萃取剂回收的能耗;所得粗酚产品中夹带大量吡啶类和中性油杂质,推高了粗酚精制成本。
陕西煤业化工技术研究院有限责任公司自2012年开始进行煤焦油清洁提酚的技术攻关。针对常规煤焦油提酚萃取剂回收能耗高的问题,研发团队基于相似相溶和共沸原理,开发了双相溶剂萃取体系,采用连续逆流萃取工艺对酚油中的粗酚及脱酚油进行高效萃取分离,实现了粗酚中萘等烃类中性油的彻底脱除,萃取剂通过精馏回收循环使用。粗酚中吡啶类杂质的存在严重影响粗酚品质,造成粗酚精制运行成本过高,针对该项问题研发团队开发了粗酚杂质选择性脱除技术,高效脱除粗酚中吡啶类杂质,提高了粗酚品质,为后期低成本粗酚精制奠定了良好基础。
中试试验获成功
2021年11月18日,煤焦油清洁提酚项目在80吨/年酚油萃取提酚的中试装置上完成了72小时考核标定,其中酚油中粗酚萃取率为97.68%,粗酚中酚及同系物含量为99.19%、烃类中性油及吡啶碱气相色谱未检出,各项工艺及产品指标均达到考核标准。中试装置累计运行840小时,连续稳定运行260小时,萃取剂实现长周期循环使用,各项性能稳定。2022年3月11日,煤焦油萃取提酚技术通过行业专家的技术鉴定,专家组一致认为该技术整体达到国内领先水平,同意通过鉴定。同时指出,该技术已经具备进一步放大的条件,建议结合粗酚精制工艺加快推进下一阶段工作。
黑油化酚展宏图
我国“富煤、贫油、少气”的资源禀赋,决定了煤炭在未来相当长的时间内仍将在我国的能源结构中占主导地位,煤炭清洁高效利用势在必行。2020年,我国煤焦油产量已达2600万吨,陕北、蒙西、山西和宁夏地区又是我国重要的能源基地和现代煤化工产业基地,煤焦油资源相对集中。由于目前高效清洁提酚工艺的缺失,造成了大量高值酚类资源的流失,导致了整个煤焦油提酚精制产业难以实现规模化,限制了产业升级和产业链的延伸。
通过煤焦油制取精酚用于生产的精细化工产品不仅可以减少我国对外的石油依赖,确保能源安全,而且有助于煤化工产业的高端化发展,形成以医药、香料等精细化学品和高分子新材料的产业集群,谱写煤化工产业高端化的新篇章。